1樓：匿名使用者
當初guldberg和waage提出質量作用定律的時候，並沒有嚴格的證明。
質量作用定律的速率部分 v=k∏[ri]^νi 中νi被認為是計量係數，並且假設這個公式可以用於所有反應。這個假設不符合事實，因此這一部分是經驗的。
平衡部分 k=∏ci^νi 由上式和可逆反應的關係k=k1/k-1得到。這一部分是由推導得出的。
現在已經把當初不嚴格的假定糾正，質量作用定律也可以證明。
速率部分 v=k∏[ri]^νi 只對基元反應嚴格成立。證明可以通過碰撞理論、過渡態理論、rrkm理論等模型實現。這裡通過碰撞理論作個簡單證明：
對基元反應 a+b->產物
-dn(a)/dt/v=-nad[a]/dt/v=zexp(-ec/rt)=σvn(a)/v·n(b)/v·exp(-ec/rt)=π(ra+rb)^2·(8kt/μ/π)^0.5·[a][b]na^2·exp(-ec/rt)
因此 v=-d[a]/dt=na(ra+rb)^2·(8πkt/μ)^0.5·exp(-ec/rt)[a][b]=k[a][b]
對於複雜反應，v=k∏[ri]^νi'中νi'不再是計量係數，而由機理中各基元反應速率定律匯出，因而只有表觀意義。
平衡部分 k=∏ci^νi 對基元反應推導與guldberg和waage提出的方法一樣。對複雜反應的k由各基元反應的k直接組合得到，因而νi仍然嚴格等於計量係數。
2樓：耶律
這是實驗定律，即由大量實驗資料分析歸納得到的。。。
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