1樓：匿名使用者
定義：酸鹼滴定法是以酸鹼反應為基礎的滴定分析方法。
適用：（1）水溶液體系；（2）非水溶液體系。
實質： 酸鹼反應。
第一節 酸鹼平衡的理論基礎
一、 酸鹼質子理論
酸鹼質子理論認為：凡是能給出質子h+的物質是酸；凡是能接受質子的物質是鹼。
當某種酸ha失去質子後形成酸根a-，它自然對質子具有一定的親和力，故a-是鹼。
共軛酸鹼對：由於一個質子的轉移，ha與a-形成一對能互相轉化的酸鹼，稱為共軛酸鹼對。這種關係用下式表示：
如：ha ≒ a－ + h+
質子論的特點：
（1）具有共軛性。
（2）具有相對性。
（3）具有廣泛性。
二、溶劑的質子自遞反應及其常數
在水溶液中
h2o + h2o ≒ h3o+ + oh –
水的離子積：kw =[ h3o+].[ oh –]= [ h+].[ oh –]=10-14
�6�1 h2o 既能接受質子又能給出質子→兩性物質
�6�1 發生在水分子間的質子轉移→水的質子自遞
反應 五、酸鹼的強度
二、 酸鹼解離平衡
一元共軛酸鹼對的ka和kb有如下關係：
如醋酸的解離：
hac（酸1） + h2o （鹼2）≒ h3o+（酸2） + ac- （鹼1）
由上式得：
例:已知nh3的kb=1.8×10-5，求nh3的共軛酸nh4+的ka為多少?
解：nh3的共軛酸為nh4+，它與h2o的反應：
第二節 水溶液中酸鹼組分不同型體的分佈
一、有關概念
1、平衡濃度：在弱酸(鹼)的平衡體系中，一種物質可能以多種型體存在。各存在形式的濃度稱為平衡濃度。
2、分析濃度：各平衡濃度之和稱為總濃度或分析濃度。
3、分佈分數某一存在形式佔總濃度的分數，稱為該存在形式的分佈分數，用符號δ表示。
二、影響
各存在型體平衡濃度的大小由溶液氫離子濃度所決定，因此每種型體的分佈分數也隨著溶液氫離子濃度的變化而變化。分佈分數δ與溶液ph間的關係曲線稱為分佈曲線。學習分佈曲線，可以幫助我們深入理解酸鹼滴定、配位滴定、沉澱反應等過程，並且對於反應條件的選擇和控制具有指導意義。
現分別對一元弱酸、二元弱酸、三元弱酸分佈分數的計算及其分佈曲線進行討論。
三、 一元弱酸的分佈
一元酸有兩種形體
以乙酸（hac）為例：
溶液中物質存在形式：hac；ac- ，總濃度為 c
設： hac 的分佈係數為δ1 ；
ac- 的分佈係數為δ0 ；
則：δ1 =[hac]/c =[hac]/ ([hac]+[ac- ] )
= 1/
= 1/ = [h+]/( [h+] + ka )
δ0 = [ac-]/c = ka / ( [h+] + ka )
由上式，以δ對ph作圖：
hac 分佈係數與溶液ph關係曲線的討論：
1) δ0 + δ1= 1
(2) ph = pka 時；
δ0 = δ1= 0.5
(3) ph < pka 時；
hac（δ1）為主
(4) ph > pka 時；
ac- （δ0）為主
四、 二元弱酸的分佈
二元酸有三種形體
以草酸（ h2c2o4）為例：
存在形式：h2c2o4 ； hc2o4-； c2o42-；
（δ2） ；（δ1） ；（δ0）；
總濃度 c = [h2c2o4]+[hc2o4- ]+[c2o42-]
δ2 = [h2c2o4] / c
= 1 /
= 1 /
= [h+]2 /
δ1 = [h+]ka1 /
δ0 = ka1ka2 /{ [h+]2+[h+]ka1+ka1ka2
a.phpka2時， c2o4 2 -為主
d. ph=2.75時,d1最大；d1 =0.938；
d2 =0.028；d3 =0.034
五、三元弱酸的分佈
三元酸有四種形體
四種存在形式：h3po4 ；h2po4-；hpo42-；po43-；
分佈係數：δ3、δ2、δ1、δ0
（1）三個pka相差較大，共存 現象不明顯；
（2）ph=4.7時，
δ2 =0.994
δ3 =δ1 = 0.003
（3）ph=9.8時，
δ1=0.994
δ0 =δ2 = 0.003
2樓：嵇娥朱曉楓
第三節酸鹼溶液ph計算
酸鹼滴定程溶液ph斷變化程揭示滴定程溶液ph變化規律本節首先習幾類典型酸鹼溶液ph計算
、質條件
根據酸鹼反應整平衡體系質轉移嚴格數量關係列等式稱質條件
由質條件計算溶液[h+]
例:元弱酸(ha)水溶液寫質條件:
[h+]=[a-]+[oh-]
na2co3溶液質條件:
[h+]+[hco3-]+2[h2co3]=[oh-]
二、酸鹼溶液ph計算
計算幾種酸溶液[h+]簡式及使用條件:
第四節緩衝溶液
、緩衝作用:能夠抵抗外加少量強酸、強鹼或稍加稀釋其自身ph
發顯著變化性質稱緩衝作用
二、緩衝溶液:具緩衝作用溶液稱緩衝溶液
三、緩衝溶液組:由濃度較弱酸及其共軛鹼或弱鹼及其共軛酸組
四、作用:調節控溶液ph值
五、ph值計算:
[h+]及ph簡式(弱酸ha與其共軛鹼a-組緩衝溶液)
[h+]=ka(cha/ca-)
ph=pka+1g(ca-/cha)
六、緩衝範圍:緩衝溶液ph緩衝範圍
ph=pka±1
第五節、酸鹼指示劑
、酸鹼指示劑作用原理
二、指示劑hin變色範圍
指示劑理論變色點
ph=pkhin
指示劑理論變色範圍
ph=pkhin±1
三、混合指示劑
混合指示劑兩類:
例溴甲酚綠(pka=4.9)甲基紅(pka=5.2)兩者按3∶1混合ph＜5.1溶液呈酒紅色ph＞5.1溶液呈綠色且變色非敏銳
另類混合指示劑某種指示劑加入另種惰性染料組
例採用性紅與甲基藍混合配製指示劑配比1∶1混合指示劑ph=7.0呈現藍紫色其酸色藍紫色鹼色綠色變色敏銳
第六節元酸鹼滴定
滴定曲線作用:
(1)確定滴定終點消耗滴定劑體積;
(2)判斷滴定突躍;
(3)確定滴定終點與化計量點差
(4)選擇指示劑;
、強鹼滴定強酸
例:0.1000
mol/l
naoh
溶液滴定
20.00
ml0.1000
mol/l
hcl溶液
a.滴定前加入滴定劑(naoh)體積
0.00
ml:0.1000
mol/l
鹽酸溶液ph=1
b.滴定加入滴定劑體積
18.00
ml:[h+]
=0.1000
??(20.00-18.00)/(20.00+18.00)
=5.3
??10-3
mol/l
溶液ph=2.28
c.加入滴定劑體積
19.98
ml:(離化計量點差約半滴)
?[h+]=c??vhcl/v
=0.1000??(20.009.98)/(20.00+19.98)
=5.0??10-5mol/l
溶液ph=4.3
d.化計量點即加入滴定劑體積20.00ml,反應完全
[h+]
=10-7mol/l,
溶液ph=7
e.化計量點
加入滴定劑體積20.02,量0.02ml(約半滴)
[oh-]
=nnaoh/v
=0.1000??0.02)/(20.00+20.02)
=5.0??10-5mol/l
poh=4.3
ph=14-4.3=9.7
滴加體積:0-19.98ml;dph=3.4
滴加體積:19.98-20.02ml;dph=5.4
滴定突躍
強鹼滴定強酸滴定曲線討論:
a.指示劑變色點(滴定終點)與化計量點並
定相同相差超±0.02ml
相誤差超±0.1%符合滴定析要求
b.滴定程溶液總體積斷增加計算
應注意二、強鹼滴定弱酸
例:0.1000mol/l
naoh
溶液滴定20.00ml
0.1000mol/l
hac溶液
繪製滴定曲線,通用簡式計算溶液ph值
a.滴定始前元弱酸(用簡式計算)
ph=2.87
與強酸相比滴定始點ph抬高
b.化計量點前
始滴定溶液即變hac(ca)-naac(cb)
緩衝溶液;
按緩衝溶液ph進行計算
加入滴定劑體積
19.98
ml:ca=
0.02??0.1000/(20.00+19.98)
=5.00??10-5mol/l
cb=19.98??0.1000/(20.00+19.98)
=5.00??10-2
mol/
l[h+]=ka??ca/cb=10-4.74[5.00??10-5/(5.00??10-2)]
=1.82??10-8
溶液ph=7.74
c.化計量點
hac共軛鹼naac(弱鹼)濃度:
cb=20.00??0.1000/(20.00+20.00)
=5.00??10-2mol/l
溶液呈鹼性需要用pkb進行計算
pkb=14-pka
=14-4.74=9.26
[oh-]=(cb??kb)1/2=(5.00??10-2
??10-9.26)1/2
=5.24??10-6mol/l
溶液poh=5.28
ph=14-5.28=8.72
d.化計量點
加入滴定劑體積
20.02
ml[oh-]=(0.1000??0.02)/(20.00+20.02)
=5.0??10-5mol/l
poh=4.3
ph=14-4.3=9.7
滴加體積:0-19.98ml;dph=7.74-2.87=4.87
滴加體積:19.98-20.02ml;dph=9.7-7.7=2
滴定始點ph抬高滴定突躍範圍變
弱酸滴定曲線討論:
(1)滴定前弱酸溶液部電離與強酸相比曲線始點提高;
(2)滴定始溶液ph升高較快由於ac-產同離效應使hac更難離解[h+]降低較快;
(3)繼續滴加naoh溶液形緩衝體系曲線變化平緩;
(4)接近化計量點溶液剩餘hac已少ph變化加快
(5)化計量點前產ph突躍與強酸相比突躍變;
(7)甲基橙指示劑能用於弱酸滴定;
(8)隨著弱酸pka變突躍變pka10-9左右突躍消失;
(9)直接滴定條件:
cka≥10-8
用0 1000mol l氫氧化鈉溶液滴定0 1000甲酸，計算化學計量點的PH值
甲酸根水解常數kh kw ka 5.56x10 11，coh 0.05kh 0.5 1.67x10 6moll poh 5.78，ph 8.22。水是一種極弱的電解質，可以發生微弱的電離，其電離方程式為 2h o h o oh 簡寫為h o h oh 是乙個吸熱過程。水的電離受溫度影響，加酸加鹼都能...
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