1樓：中地數媒
方法提要
選用 db -624 彈性石英毛細管柱分離揮發性鹵代烴，自動頂空氣相色譜-電子捕獲檢測器檢測水中揮發性鹵代烴。
方法適用於地表水及工業廢水中二氯甲烷、1，1 -二氯乙烯、1，2-二氯乙烯、1，1 -二氯乙烷、三氯甲烷、1，1，1-三氯乙烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、三氯乙烯、一溴二氯甲烷、1，1，2 -三氯乙烷、四氯乙烯、二溴一氯甲烷、三溴甲烷、1，1，2，2-四氯乙烷、對二氯苯、鄰二氯苯、1，2，4-三氯苯等 18 種揮發性鹵代烴的測定。當取樣量為10.0ml 時，方法檢出限、精密度 (rsd，n = 8) 、基體加標**率分別在 0.
0016～ 0.56μg / l、1.95%～4.
87% 和 85.0%～125% 之間。
儀器氣相色譜儀 配 ecd 檢測器。
頂空進樣器 headspace samplers-turbomatrix。
色譜柱型別 db624，60m × 0.32mm i.d，1.80μm 膜厚彈性石英毛細管柱，或相類似的毛細管柱。
50μl、100μl、250μl、1000μl 等氣密性微量注射器。
20ml 頂空進樣瓶。
試劑空白試劑水 蒸餾水經高純氮氣流煮沸 30min 後 gc-ecd 檢測不含或含量低於方法檢出限。
氯化鈉 650℃烘 3h 後使用。
甲醇 農殘級。
標準溶液 二氯甲烷、氯苯、1，2-二氯苯、1，4-二氯苯、1，2，4-三氯苯、三氯甲烷、四氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷、1，1，1-三氯乙烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、1，1 -二氯乙烯、1，2-二氯乙烯、1，1，2-三氯乙烷等，分別購自國家標準物質研究中心、標樣研究所。在 -26℃下避光儲存。
二級標準儲備液 用氣密性微量注射器準確移取適量的標準溶液，甲醇定容，以此作為二級儲備液。儲存於冰箱內，三天內有效。
載氣 高純氮氣，純度 99.999%。
樣品採集與儲存
參見 82.9.1。
操作步驟
1) 試樣預處理。準確量取 10.00ml 空白試劑水 (或樣品) 置於已盛有 3.
5g 氯化鈉的 20ml 頂空瓶中，加適量鹵代烴標準 (試樣不加) ，迅速封蓋，搖勻，按選定工作條件進行頂空-氣相色譜-電子捕獲檢測器檢測。
2) 氣相色譜分析條件。汽化室溫度 200℃ ，不分流進樣。柱前壓 12 × 6869.
76pa。檢測器溫度 (ecd) 300℃。柱流量 1.
53ml/min; 總流量 4.5ml/min; 尾吹 30ml/min。色譜爐公升溫程式:
初溫 35℃，保持 1min，以 6℃ /min 公升至 120℃，再以 10℃ /min 公升至245℃ ，保持 8min。
3) 頂空分析條件。頂空平衡溫度 70℃ ; 取樣針溫度 80℃ ; 傳輸線溫度 110℃ ; 樣品加熱時間 20min; 進樣時間 0.15min。
4) 校準曲線。根據檢測器靈敏度及線性要求，準確量取 10.00ml 空白試劑水置於已盛有 3.
5g 氯化鈉的 20ml 頂空瓶中，加入適量的鹵代烴標準，迅速封蓋，搖勻。推薦校準曲線的最低濃度為 3 倍檢出限，最高濃度在標準曲線的線性範圍內，校準曲線為五點。通過濃度與對應響應值峰面積進行線性回歸，建立回歸方程。
5) 標準曲線的持續校正。至多測定 20 個試樣，應用乙個或更多的標準樣品 (標準系列的中等濃度) ，對校準曲線進行驗證，偏差不超過 20%，否則應重新配製校正曲線。
6) 色譜圖的考察。
圖82.4 鹵代烴標準氣相色譜圖
定性與定量分析
1) 定性分析。根據標準譜圖中各組分保留時間確定被測試樣檢出組分數目及名稱，樣品目標物保留時間應在標準目標物保留時間的三倍標準偏差之內。對有干擾存在或高含量樣品，需用另一根性質不同的色譜柱，或 gc-ms 進行確證。
2) 定量分析。選定適當積分引數，由色譜工作站自動計算出各組分峰面積，逐個檢查各峰基線，對不合理基線進行手動基線積分處理。
3) 計算結果。依據試樣各待測組分峰面積，並由校準曲線回歸方程計算出試樣儀器測定濃度，再根據儀器分析時取樣體積計算出試樣濃度。計算公式參見式 (82.13) 。
方法效能指標
當水樣取樣量為 10.00ml，按三倍訊雜比計算方法檢出限。方法檢出限及精密度見表83.19。
表82.19 方法檢出限及精密度續表
2樓：上海泰特儀器
頂空不僅僅是一種樣品前處理技術，也是氣相色譜的一種特殊的進樣技術。
與常見的液體進樣相比，頂空是直接的氣體進樣，因而在樣品的揮發性成分測定中具有不可比擬的優勢。
頂空技術不侷限於揮發性成分的測定，其本質是將待測成分提取至頂空相，借助固相微萃取（spme）、吹掃捕集等技術，同樣可以實現鄰苯二甲酸酯等熔點較高的化合物的提取。
頂空技術還可以與冷凝/冷聚焦技術配合，實現痕量或是微量分析物的測定，而上述這些操作均有相關的配套儀器完成。
頂空氣相色譜法
3樓：中地數媒
方法提要
在恆溫密閉容器中，水樣中的揮發性有機物在氣、液兩相間分配，達到平衡，取氣相分析。本方法選用極性聚乙二醇彈性石英毛細管柱分離苯系物，頂空氣相色譜-氫火焰離子化檢測器測定水中的苯係物。
方法適用於工業廢水及地表水中苯、甲苯、乙苯、對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、異丙苯、苯乙烯等 8 種苯系物的測定。方法檢出限在 0.07～ 0.
23μg/l 之間，8 次測定相對標準偏差在 2.98%～4.91%，加標**率在 95.
1%～102%之間。
儀器氣相色譜儀 配氫火焰離子化檢測器 (fid) 。
頂空進樣器 headspace samplers-turbomatrix。
色譜柱 sge 公司的 bp20，30m × 0.32mm i.d，0.5μm 膜厚彈性石英毛細管柱，或相類似的毛細管柱。
20ml 頂空進樣瓶。
25μl、50μl、100μl、1000μl 等氣密性微量注射器。
試劑空白試劑水 蒸餾水在氮氣流下煮沸 30min 後使用。
氯化鈉 (nacl) 600℃烘 3h 後使用。
甲醇 農殘級。
混合苯系物標準 苯、甲苯、乙苯、對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、異丙苯、苯乙烯 購自國家環境保護總局標準樣品研究所或有質量保證的標準物質**商。
替代物標準 氟苯、4-溴氟苯 (100μg/ml) 。
載氣 高純氮氣，純度 99.999%，通過乙個裝有 5a 分子篩、活性炭、矽膠的淨化管淨化。燃氣 氫氣。
助燃氣 空氣。
樣品採集與儲存
參見 82.9.2。
分析步驟
1) 水樣預處理。量取 6.00ml 空白水或水樣置於已盛有 2.
0g nacl 的 20ml 頂空瓶中，加入 10.0μg/ml 替代物標準 5.0μl，蓋上帶有矽橡膠墊的鋁蓋，迅速用封口鉗封口，搖勻。
按選定的工作條件進行頂空氣相色譜檢測。
2) 校準曲線標準系列配製。取 6 個頂空瓶，分別稱取 2.0gnacl 於各頂空瓶中，加入6.
0ml 空白試 劑 水，再分 別 加 入 0μl、3.0μl、6.0μl、12.
0μl、30.0μl、60.0μl 的10.
0μg / ml 混合標準溶液，及 5.0μl、10.0μg / ml 的氟苯、4-溴氟苯混合替代物溶液，迅速加蓋密封，得到標準系列濃度為 0.
00ng/ml、5.00ng/ml、10.0ng/ml、20.
0ng/ml、50.0ng / ml、100ng / ml，待分析。
3) 色譜分析條件。汽化室溫度，200℃ ，不分流進樣。檢測器溫度，250℃ 。
柱前壓，0.55 ×105pa。氫氣流速，38ml / min; 空氣流速，380ml / min; 尾吹氣 30ml / min。
柱箱溫度，初溫 30℃，保持 6min，以 4℃ /min 公升至 80℃，再以 10℃ /min 公升至 200℃，保持5min。bp20，30m × 0.32mm i.
d，0.5μm 膜厚彈性石英毛細管柱，或相類似的毛細管柱。
4) 頂空分析條件。頂空平衡溫度 70℃ ; 取樣針溫度 80℃ ; 傳輸線溫度 110℃ ; 樣品加熱時間 20min; 進樣時間為 0.15min。
5) 色譜圖的考察。
圖82.3 苯系物標準氣相色譜圖
定性與定量分析
1) 定性分析。採用與標準樣品中目標物保留時間相比較的方式對樣品中目標物進行定性分析，樣品目標物保留時間應在標準目標物保留時間的 3 倍標準偏差之內。對有干擾存在或高含量試樣，需要用性質不同的第二根柱或氣相色譜-質譜色譜進一步確證。
2) 定量分析。校準曲線法: 推薦標準曲線的最低濃度為 3 倍檢出限，最高濃度應在標準曲線的線性範圍內，標準系列至少為五個濃度水平，操作按頂空-氣相色譜法的預處理步驟，通過濃度與對應峰面積進行線性回歸，建立校準曲線。
回歸方程可以利用隨機的色譜工作站或 excel 軟體建立。試樣中苯係物濃度計算參見公式 (82.13) 。
3) 持續校正。至多測定 20 個試樣，應用乙個或更多的標準樣品 (標準系列中等濃度) ，對標準曲線進行驗證，偏差不超過 15%，否則應重新配製標準曲線。
方法效能指標
按實驗方法，分別配製 8 個濃度為 0.52ng/ml 苯系物混合標準樣，按選定的工作條件分析，分別計算方法的檢出限和精密度。檢出限的計算以 8 個 0.
52μg/l 標準樣品的峰面積的 3 倍標準偏差所對應的濃度作為方法的檢出限。各組分的精密度、檢出限見表82.17。
加標**率見表82.18。
表82.17 方法精密度及檢出限
表82.18 方法的準確度
4樓：上海泰特儀器
「頂空分析」，就是對固體或者液體頂部空間內的物質進行分析，這種分析的思路甚至比氣相色譜出現的還早。現在，頂空不僅僅是一種樣品前處理技術，也是氣相色譜的一種特殊的進樣技術。
與常見的液體進樣相比，頂空是直接的氣體進樣，因而在樣品的揮發性成分測定中具有不可比擬的優勢。
頂空技術不侷限於揮發性成分的測定，其本質是將待測成分提取至頂空相，借助固相微萃取（spme）、吹掃捕集等技術，同樣可以實現鄰苯二甲酸酯等熔點較高的化合物的提取。
頂空技術還可以與冷凝/冷聚焦技術配合，實現痕量或是微量分析物的測定，而上述這些操作均有相關的配套儀器完成。
氣相色譜儀
頂空-氣相色譜分析步驟
1.平衡：將樣品（液體或固體）放置在不會充滿的容器中，其上保留有氣體體積，然後將容器（通常是小瓶）封閉。接下來，將該小瓶在恆定溫度下恆溫，直到兩相之間達到平衡。
2.樣品轉移：樣品平衡後，將一定體積的氣相（頂部空間）對著載氣流進入色譜柱中，按常規方法對其進行分析。
樣品轉移可以手動轉移（例如，使用氣密注射器），也可以自動轉移（對樣品瓶加壓，通過控制進樣時間或進樣體積使頂空組分轉移至色譜柱）。
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